氧化还原滴定法习题

第7章 氧化还原滴定法 练习题

一 、选择题

1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。

（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高

（C）催化剂的种类和浓度 （D）Fe2+的浓度降低

2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ）（A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂

（C）特殊指示剂 （D）其他指示剂

3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。

（A）滴定开始前 （B）滴定开始后

（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时

4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（（A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定

）

1

5.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。

（A）升华碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3

6．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。

（A）氢离子 （B）MnO4－ （C）Mn2+ （D）CO2

7. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）

（A）硫酸 （B）盐酸 （C）磷酸 （D）

8．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( )

（A）边滴定边快速摇动

（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定

（C）在70-80℃恒温条件下滴定

（D）滴定一开始就加入淀粉指示剂 .

9．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( )

（A）反应不定量 （B）I2 易挥发

2

（C）终点不明显 （D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解

10．下列测定中，需要加热的有( )

（A）KMnO4溶液滴定H2O2 （B）KMnO4溶液滴定H2C2O4

（C）银量法测定水中氯 （D）碘量法测定CuSO4

11．对高锰酸钾滴定法，下列说法错误的是（ ）

（A）可在盐酸介质中进行滴定 （B）直接法可测定还原性物质

（C）标准滴定溶液用标定法制备 （D）在硫酸介质中进行滴定

12. Ox-Red 电对，25℃ 时条件电位( ) 等于（C）

A. B.

C. D.

13. 某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol∙L-1，则此溶液中铁电对的条件电位 为（D）

A. =

B. =

3

C. =

D. =

14. 在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（D）

A. 稀 H2SO4 B. HCl

C. NH4F D. 邻二氮菲

15. Fe3+ 与 Sn2+反应的条件平衡常数对数值(lgK’ )为 （B）

已知： = 0.70 V， = 0.14 V

A. B.

C. D.

16. 氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度＞99.9%),必要条件为 （B）

A. B.

C. D.

17. 对于n1 = 1，n2 = 2，的氧化还原反应，反应完全达到99.9% 时的必要条件为

4

（C）

A. 0.15V B. 0.18V

C. 0.27V D. 0.36V

18. 为使反应2A+ + 3B4+ = 2A4+ + 3B2+ 完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于（B）

A. 0.18V B. 0.15V C. 0.12V D. 0.1V

19. 氧化还原滴定中化学计量点的计算公式为（B）

A. B.

C. D.

20.反应 2A++ 3B4+ → 2A4++3B2+到达化学计量点时电位是（D）

A. B.

C. D. （D）

21.下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 （A）

A. 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+

5

B. MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O

C. Cr2O72- + 5Fe2+ + 14H+- = 2Cr3+ + 5Fe3+ + 7H2O

D. Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+

22. 用 0.02 mol∙L-1 KMnO4溶液滴定 0.1 mol∙L-1 Fe2+ 溶液和用 0.002 mol∙L-1 KMnO4溶液滴定 0.01 mol∙L-1 Fe2+ 溶液时这两种情况下其滴定突跃是（C）

A. 前者＞ 后者 B. 前者＜ 后者

C. 一样大 D. 缺电位值，无法判断

23. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 （A）

已知： = 1.44 V, = 0.68 V]

A. 0.68 V B. 0.86 V

C. 1.06 V D. 1.44 V

24. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为1.44 V时，滴定分数为（C）

已知： =1.44 V， =0.68 V

A. 0 B. 50%

6

C. 100% D. 200%

25. 溴酸盐法测定苯酚的反应如下：

BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O

Br2 + 2I- → 2Br- + I2

I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62-

在此测定中，苯酚与Na2S2O3的物质的量之比为（D）

A. 1:2 B. 1:3 C. 1:4 D. 1:6

26. 配制Fe2+ 标准溶液时，为防止Fe2+ 被氧化，应加入（B）

A. H3PO4 B. HCl C. HF D. 金属铁

27. 已知在1 mol∙L-1 HCl中 =1.00V， = 0.68 V。以K2Cr2O7滴定Fe2+ 时，下列指示剂中最合适的是（B）

A. 二甲基邻二氮菲 - Fe2+( = 0.97V) B. 二苯胺( = 0.76V)

C. 次甲基蓝( = 0.53V) D. 中性红( = 0.24V)

28．高锰酸钾标准溶液 直接配制。

7

（A）可以 （B）必须 （C）不能 （D）高温时可以

29．高锰酸钾法测定H2O2水的滴定反应开始时，滴定速度应 。

（A）较慢 （B）较快 （C）先快后慢 （D）很快

30．重铬酸钾标准溶液 直接配制。

（A） 不易于提纯，所以不能 （B）低温时可以

（C）不能 （D）干燥后可以

31．K2Cr2O7与KI反应时，溶液的酸度一般以 mol∙L-1为宜。

（A）0.01 （B）0.02－0.04 （C）0.2－0.4 （D）0.8－1.0

32．高锰酸钾法一般在 性介质中进行。

（A）酸性 （B）碱性 （C）中性 （D）不酸碱

33．高锰酸钾标准溶液在配制后 。

（A）需放置2－3天才能标定 （B）需放置1小时才能标定

（C）不需放置可直接标定 （D）需加热至沸1小时再标定

8

34．用来标定KMnO4溶液的基准物质是 。

（A）K2Cr2O7 （B）KBrO3 （C）Cu （D）Na2C2O4

35．用KMnO4法测定H2O2水时，一般用 来控制溶液的酸度。

（A）HCl （B）H2SO4 （C）HNO3 （D）HF

36．在氧化还原滴定反应中，两个电对的条件电极电位差越大，则滴定突跃范围越 。

（A）小 （B）不适合滴定 （C）大 （D）难以确定选择催化剂

37．用KMnO4法测定H2O2水含量时，为了提高滴定反应的速度，应加热至 。

（A）35－45℃ （B）45－55℃ （C）55－65℃ （D）75－85℃

38．氧化还原电对的条件电极电位是 。

（A）测定条件下的标准电极电位。

（B）电对的氧化态离子和还原态离子的平衡浓度都等于1mol∙L-1时的电极电位；

（C）电对的氧化态和还原态的浓度都相等时的电极电位；

（D）在一定介质条件下，电对的氧化态和还原态的总浓度都为1 mol∙L-1时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位。

9

39．下列说法正确的是 。

（A）Na2S2O3不是基准物，不能用来直接配制标准溶液。

（B）Na2S2O3是基准物，可以用来直接配制标准溶液。

（C）Na2S2O3标准溶放置液长期放置后，不必重新标定，可以直接使用。

（D）配制Na2S2O3溶液时，需加入少量醋酸，使溶液呈弱酸性。

二、判断题

1．（ ）配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护，如果没有棕色瓶应放在避光处保存。

2．（ ）在滴定时，KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

3．（ ）用Na2C2O4标定KMnO4，需加热到70～80℃，在HCl介质中进行。

4．（ ）用高锰酸钾法测定H2O2时，需通过加热来加速反应。

5．（ ）配制I2溶液时要滴加KI。

6．（ ）配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。

7．（ ）由于KMnO4性质稳定，可作基准物直接配制成标准溶液。

10

8．（ ）由于K2Cr2O7容易提纯，干燥后可作为基准物自接配制标准液，不必标定。

9．（ ）配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去CO2和杀死微生物，促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定。

10．（ ）提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度，因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时，必须加热至沸腾才能保证正常滴定。

11．（ ）间接碘量法加入KI一定要过量，淀粉指示剂要在接近终点时加入。

12．（ ）使用直接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在近终点时加入；使用间接碘量法滴定时，淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

13．（ ）以淀粉为指示剂滴定时，直接碘量法的终点是从蓝色变为无色，间接碘量法是由无色变为蓝色。

14．（ ）溶液酸度越高，KMnO4氧化能力越强，与Na2C2O4反应越完全，所以用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液酸度越高越好。

15．（ ）K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行，又能在盐酸介质中进行。

三、填空题

1．在氧化还原反应中，电对的电位越高，氧化态的氧化能力越（ ）；电位越低，其还原态的还原能力越（ ）。

11

2．条件电极电位反映了（ ）和（ ）影响的总结果。条件电位的数值除与电对的标准电极电位有关外，还与溶液中电解质的（ ）和（ ）有关。

3．影响氧化还原反应速率的因素有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。

4．氧化还原反应中，影响方向改变的因素是（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。

5．氧化还原反应的平衡常数，只能说明该反应的（ ）和（ ），而不能表明（ ）。

6．氧化还原滴定中，化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对的（ ）有关，它们相差越大，电位突跃越（ ）。

7．滴定分数达到50%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位；滴定分数达到200%时，溶液电位为（ ）电对的条件电极电位。

8．举出三种常用的预处理用氧化剂；（ ）、（ ）、（ ）；举出三种常用的预处理用还原剂：（ ）、（ ）、（ ）。

9．KMnO4在（ ）溶液中氧化性最强，其氧化有机物的反应大都在（ ）条件下进行，因为（ ）。

10．K2Cr2O7法与KMnO4法相比，具有许多优点：（ ），（ ）、（ ）。

11．K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时，采用（ ）还原法，滴定之前，加入H3PO4的目的有二：一是（ ），二是（ ）。

12

12．碘量法测定可用直接和间接两种方式。直接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。间接法以（ ）为标液，测定（ ）物质。（ ）方式的应用更广一些。

13．用淀粉作指示剂，当I2被还原成I-时，溶液呈（ ）色；当I-被氧化成I2时，溶液呈（ ）色。

14．采用间接碘量法测定某铜盐的含量，淀粉指示剂应（ ）加入，这是为了（ ）。

15．引起Na2S2O3标准溶液浓度改变的主要原因有（ ）、（ ）和（ ）。

16．用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时，滴定前应先用蒸馏水稀释，原因有：一是（ ），二是（ ）。

17．间接碘量法测定铜盐中的铜含量时，临近终点前应向溶液中加入（ ），这是为了（ ）。

18. 为降低某电对的电极电位，可加入能与 氧化 态形成稳定络合物的络合剂；若要增加电极电位，可加入能与 还原 态形成稳定络合物的络合剂。

19. 对于反应：BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O ，已知 =1.44V， =0.55V， 则此反应平衡常数(25℃)的对数lgK= 。

20. ）至少是多少伏(为使反应完全度达到99.9%，以下情况时两电对的条件电位差（n为电子转移数)？

(1) n1=n2 ==1， 0.36V

13

(2) n1=n2 ==2， 0.18V

(3) n1=1，n2=2， = 0.27V

21. 下列现象各是什么反应 ？(填 A、B、C、D)

(1) MnO4-滴定 Fe2+时，Cl-的氧化被加快 D _

(2) MnO4-滴定 C2O42-时，速度由慢到快 B ___

(3) Ag+存在时，Mn2+氧化成 MnO4- A

(4) PbSO4 沉淀随 H2SO4 浓度增大溶解度增加 C ____

(A) 催化反应 (B) 自动催化反应 (C) 副反应 (D) 诱导反应

22. 已知在1 mol∙L-1 HCl 中,= 0.68 V, = 0.14 V,以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%时的电位为 0.23 V 、100%时的电位为 0.32 V 、100.1%时的电位为

0.50 V 。

23. KMnO4滴定 Fe2+的化学计量点电位不在滴定突跃中点，这是因为 两个半反应中电子得失数不一样，即 n1≠ n2 (或滴定反应不属对称滴定类型) 。

24. 用Fe3+滴定Sn2+，若浓度均增大10倍，则在化学计量点前0.1%时 不改变 ，化学计量点时 不改变 ，在化学计量点后 不改变 (指增加、减少或不变)。

14

25. 在1 mol∙L-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+，滴定突跃范围是 0.86 ～ 1.26 V ，化学计量点时的电位Esp = 1.06 V _，二苯胺磺酸钠 不合适 (合适或不合适)作指示剂。

[已知 = 0.85V， = 0.68 V， = 1.44 V]

26. 在碘量法测定铜的过程中，加入 KI 的作用是 ① 还原剂(Cu2+→Cu+) ；②沉淀剂(Cu+→CuI) ；③ 配位剂(I2→I3-) ；加入 NH4HF2的作用是 ①作缓冲剂，控制 pH 3-4，防止Cu2+水解 ； ②配位掩蔽 Fe3+，防止共存的Fe3+ 离子氧化I－，消除Fe3+干扰 ；加入KSCN的作用是 使CuI→ CuSCN 减少对I2吸附，提高准确度 。

27. 碘量法测定Cu2+，所涉及的反应式是：

(1) 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ + I2

(2) I2 + S2O32- = 2I- + S4O62-

(3) CuI + SCN- = CuSCN↓ + I- 28. 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3的反应方程式：

(1) Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O

(2) _ I2 + S2O32 -= 2I- + S4O62-

29. 写出下列实验中所使用的指示剂的名称。

15

用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸) 。

间接碘量法测铜 淀粉溶液 。

溴酸钾法测定苯酚 淀粉 。

高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂 。

30. 配制Na2S2O3溶液时，要用 新煮沸并冷却了的蒸馏 水，原因是 为了除CO2、O2和杀死细菌，因为它们均能使Na2S2O3分解 。

31. 0.2000 g H2C2O4∙2H2O恰能与30.00 mL KMnO4溶液反应。此KMnO4溶液的浓度是

mol ∙L-1 。[ = 126.07 g ∙mol-1 ]

32. 某铁矿试样含铁约70%左右，现以0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定，欲使滴定时，标准溶液消耗的体积在20 mL至30 mL，应称取试样的质量范围是 0.16 ~ 0.24 g 。

[Ar(Fe) =55.847 g ∙mol-1]

四、问答题

1、某同学配制 0.02 mol∙L-1 Na2S2O3 500 mL，方法如下： 在分析天平上准确称取

16

Na2S2O3∙5H2O 2.482 g, 溶于蒸馏水中，加热煮沸，冷却，转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀，保存待用。请指出其错误。

答：(1) Na2S2O3∙5H2O 不纯且易风化，不能直接配制标准溶液，故不必准确称量，亦不应用容量瓶。应先配制成近似浓度，放置

(2) 应当是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去 CO2 和 O2)、冷却，再配制Na2S2O3溶液，若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮，Na2S2O3易分解生成 S 。

(3) 配好后还应加少量 Na2CO3 使溶液呈微碱性以易于保存。

2、某同学如下配制 0.02 mol∙L-1 KMnO4溶液，请指出其错误。

准确称取 1.581g 固体 KMnO4，用煮沸过的蒸馏水溶解，转移至 500 mL 容量瓶，

稀释至刻度，然后用干燥的滤纸过滤。

答： (1) KMnO4 试剂纯度不高，不能直接配制，因此不必准确称量，也不必用容量瓶。

(2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间，而不是单独煮沸蒸馏水。这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应，配制好的KMnO4溶液于暗处放置数天。

(3) 标定KMnO4溶液时，先滤去MnO2 ，应当采用玻璃砂漏斗抽滤，用滤纸会引入还原物质，而使 KMnO4还原为 MnO2，使 KMnO4不稳定。

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3、为何测定MnO 时不采用 Fe2+ 标准溶液直接滴定，而是在 MnO 试液中加入过量 Fe2+ 标准溶液，而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?

答: MnO 氧化能力强，能氧化 Mn2+ 生成 MnO2，若用 Fe2+ 直接滴定 MnO ，滴定过程中MnO 与Mn2+ 共存有可能生成 MnO2，就无法确定计量关系。采用返滴定法，化学计量点前有过量 Fe2+ 存在，MnO 量极微，不会有 MnO2生成。

4、请回答 K2Cr2O7 标定 Na2S2O3时实验中的有关问题。

(1) 为何不采用直接法标定，而采用间接碘量法标定?

(2) Cr2O72-氧化 I－反应为何要加酸，并加盖在暗处放置 5 min，而用Na2S2O3 滴定前又要加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理?

(3) 测定时为什么要用碘量瓶？

答: (1) 因为Cr2O 与 S2O 直接反应无确定计量关系，产物不仅有S4O 还有SO ，而 Cr2O 与 I－ 以及I2 与 S2O 的反应均有确定的计量关系。

(2) Cr2O 是含氧酸盐，必在酸性中才有足够强的氧化性；放置5 min是因为反应慢；放于暗处是为避免光催化空气中O2将I－氧化I2。稀释则是为避免高酸度下空气中O2将I

－氧化

I2，同时使 Cr3+绿色变浅，终点变色明显。 若终点后很快出现蓝色，说明Cr2O

氧化I-反应不完全，应弃去重做。

(3) 使用碘量瓶是避免I2 的挥发。

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5、碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行？

答：碘量法的误差来源有溶液中H+ 的浓度的影响及I2 的挥发和I－的被氧化。

碘量法如果在高pH条件下进行，将有副反应发生

S2O + 4 I2 + 10 OH－＝2 SO + 8 I－+ 5 H2O

且I2 在碱性溶液中会发生岐化反应

3 I2 + 6 OH－＝IO + 5 I－+3 H2O

如果在低pH值条件下进行，Na2S2O3 发生分解，

S2O +2H+ ＝ S↓+SO2↑+H2O

同时，在酸性溶液中I－容易被空气中的氧所氧化

4I－ + 4H+ + O2 = 2I2 + 2H2O

所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行，否则不能保证S2O 与 I2 的反应定量地迅速反应完全。

6、Fe3+与I－反应能否达到99.9%的完全度？为什么能用间接碘量法测定Fe3+？

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已知： =0.70V， = 0.V

答: 不能，(当n1=1，n2＞0.27V时才能反应完全)。=2时，

间接碘量法是加入过量I－，而且生成的I2不断被S2O 滴定，故反应很完全。

答案

一、选择题

1.C 2.B 3.C 4.B 5.C 6.C 7. A 8.B 9.D 10.B 11.A 28C 29A 30D 31C 32A 33A 34D 35B 36C 37D 38D 39A

二、判断题

1. √ 2.× 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9.√ 10.×11.√ 12.× 13.× 14.× 15.√

三、填空题

1．强，强 2．离子强度，各种副反应，组成，浓度

3．浓度，温度，催化剂，诱导反应

4．反应物浓度，生成沉淀，生成配合物，溶液酸度

5．可能性，完全程度，反应速率的快慢 6．条件电极电位，大 7．还原剂，氧化剂

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8．（NH4）2SO4，KMnO4，H2O2，SnCl2，SO2，TiCl3

9．强酸性，碱性，反应速率快

10．可直接配制标液，标液稳定，可在HCl溶液中进行

11．SnCl2-TiCl3联合，生成无色的Fe（HPO4）2-，消除黄色的影响，增大电位突跃

12． I2，还原性，I2和Na2S2O3，氧化性，间接滴定 13. 无，蓝

14．接近终点前，防止大量的I2与淀粉结合，不易反应

15．二氧化碳，氧气，微生物

16．降低酸度以减少空气中O2对I-的氧化，使Cr3+的绿色减弱，便于观察终点

17．KSCN，使CuI沉淀转化为溶解度更小的CuSCN以减少对I2的吸附

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